Шпоры по химии первокурсникам - файл n1.doc

приобрести
Шпоры по химии первокурсникам
скачать (150.5 kb.)
Доступные файлы (1):
n1.doc151kb.12.09.2012 16:27скачать

n1.doc

Билет 1

1.Электролиз-совокупность процессов, протекающих на электродах, при протекании эл.тока ч/з расплав или рас-р. MgCl2=Mg2++2Cl- К(-)Mg2++2e =Mgo

A(+)2Cl--2e=Clo По сравнению с гальваническими элементами при электролизе все наоборот: а) знаки электродов другие (обращение электродов);

б) протекают несмотря на произвольные, вынужденные процессы, за счет энергии вн. источника тока.

Катодные процессы: Меn+ +ne=Meo ; 2H++2e=H2(в кисл. среде); 2H2O+2e=H2+

2OH- (в нейтр. или щел. среде) На катоде в первую очередь восстанавливаются

системы с наибольщим потенциалом Электролиз р-ов солей (катод)

Li ?H2? Ti ?H2+Me? Cd ?Me ?Au

Анодные прoцессы: 2Br--2e=Br2; 2SO42- -2e=S2O82-; 4OH—4e=O2+2H2O(в щел.

среде); 2H2O-4e=O2+4H+(в нейт или кисл среде) На аноде преимущественно

окисл-ся системы с наименьшим потенциалом

Легко окисл-ся (Cl-,Br-,I-,CN-,CNS2-,S2-); труднее (OH-,H2O); очень трудно (SO2-4,

PO2-4,NO-3) Сущ электролиз с инертным нерастворим анодом (С, уголь, графит, Au, Pt) и с растворимым анодом ( активный)(любой Ме до Ag (+Ag))

В этом случае на аноде Ме-nе=Меn+ Раствор NaCl (H2O) (Na+, H2O, Cl-)

A(+)2Cl- -2e=Clo2 ; K(-) 2H2O+2e=H2+2OH-

2.Энтропия активацииДля того, чтобы акт. мол-ы прореагировали при соударении оно должно быть пространственно благоприятным. H+J=2HJ J ; ?HH?JJ?(неблагопр)

H?J

(благоприятное соударение) H?J

H?J

Мерой вероятности благопр. соударений явл-ся энтропия активации.

K=Ae-E*/RT : A=pz- число соуд. : p=eS*/RT : k=Ze-E*/RT-eS*/R (k- число благопр. соударений активных молекул (с неизбежностью приводящих к р-и))

3. Вод. электродPt //H2 ?2H ; H2SO? H+ + HSO4- ;H? H++e ?НВЭ=?ОНВЭ + RT/nFLnCH+= ?ОНВЭ + 0.059/n*LgCH+= 0.059LgCH+=-0.059pH

Водородный электрод не удобен на практике, поэтому используются электроды сравнения, т.е. электроды с постоянным независимым от внеш. условий потенциалом.

Билет 2

1. Дисс. воды H2O?H++OH- ; H++2H2O=H5O+2 ; OH-+3H2O=H70-4; 6H2O=H5O2++H7O-4

Сущ-т: Н3О+4 в кисл среде Н3О-гидроксоний

Кдиссоц воды=[H+][OH-]/[H2O]=1.8·10-16

[H2O]=1000/18моль/л=[H+][OH-]=1.8·10-161000/18=1·10-14 Кн2о=[H+][OH-]=1·10-14

нейтр среда =[H+]=[OH-]=10-7моль/л кисл среда =[H+]>10-7 [OH-]<10-7моль/л

щелоч среда =[H+]<10-7 [OH-]>10-7моль/л

На практике используются не концентрации Н и ОН, а их логарифмы lg[H+]+lg[OH-]=-14 -lg[H+]=pH-водородный показатель

-lg[OH-]=pOH-гидроксильный показатель рН+рОН=14

Нейт среда рН=рОН=7 кисл среда рН<7;pOH>7 щелочная pH>7; pOH<7

2.Хим равновесие Р-и протекающие в противоположных направлениях – обратимые р-и H2+J2?2HJ : U?=k?C2HJ : kc=k?/k?=C2HJ/CH2*CJ2

Остановка р-и происходит, поскольку концентрация всех в-в стабилизируется впредь не меняется) U=∆C/∆?

Равновесие имеет подвижный характер, т.е. р-и идут и в этом можно

убедится, если слегка изменить условия равновесия (p,T,C) В этом случае одна из р-й получит преимущество, что можно наблюдать - это явление смещения равновесия. При изменении какого-либо из условий равновесия преимущество

получает р-я восстанавливающая исходные условия (принцип противодей-ствия или компенсации) 4HCl+O2 ?2Cl2+2H2O ∆H<0

если T?? ; T?? ; P?? ; P?? ; CO2 ?? ; CHCl ??.

T? преимущественно протекают экзотермические р-и;T?-эндотермические; P?-равновесие смещ. в сторону увел. газа; P?- в сторону меньшего кол-ва газа

3. Коррозия Ме - разрушение Ме в результате хим р-й.

Классификация типов коррозии по хар-ру повреждений:

1.поверхностная (съедает верхний слой Ме (сухие агрессивные газы –при этом она наблюдается)); 2.язвенная (если Ме с примесями); 3.точечная; 4.межкристаллитная-коррозионное растрескивание

Классиф-я типов коррозии по хар-у хим. процессов:

Химическая (в отсутствии воды) ; электрохимическая (в присутствии воды);

газовая коррозия - сухие агрессивные газы – хим. коррозия

(O2; CO2; CO; SO2; NOX; H2S; NH3; H2) Fe+O2=Fe (Fe2O3 ; Fe3O4);

Fe+O2+CO2=FeCO3 ; Fe+O2+SO2=FeSO4 ; Fe3C+H2=3Fe+CH4;

Fe3C+CO2=3Fe+2CO ; Fe+CO=Fe(CO)5 - ;жидкость (tкип. =103оС)

Методы защиты от коррозий: механические (лаки, краски, эмали,битумы…);

химические а) танкерная-однократная обработка 2х% щелочью при 80оС t 30 мин Uкорр-и ? в 70-80 раз б)ингибиторы (замедлители) кор-и (хиналин, уротрапин, Na3PO4, NaNO2), перагенные смолы, дегти.

Электрохим. метод протекторная защита (протектор - жертвенный анод)

Электрофизические методы анодная и катодная Положительный потенциал приводит к образованию оксидных пленок – защитные пленки.

Билет 3

1. Растворы - любая гомогенная система содержащая 2 или более компонентов.- газообразные (воздух); - жидкие; - твердые (сплавы)

2 компонент- растворяемое в-во; растворитель.Растворитель- компонент, агрегатное состояние которого в чистом виде, совпадает с агрегатным состоянием р-ра ( AgNO3 0оС 100гр. H2O -120 гр. соли)

1.Физич-я теория р-ов- р-ры это мех-я смесь(Вант-Гофф,Аррениус,Освальд)

2. Хим-я теория р-ов – р-ы это хим-е соединения (Менделеев, Каблуков)

1.Раст-ы - мех смесь: а) переменный состав; б) проявление св-в компонентов.

2.Раст-ы - хим соединения: а)однородность; б) эффекты при растворении:

-изменение окраски CuSO4+H2O-синий р-р

-изменение V (уменьшение) концентрации 50млH2O+50млC2H5OH=97 мл р-ра

-тепловые эффекты (H2SO4,KOH Hраст<0 (экзоэф-т) ; KCNS,NH4NO3 Hраст-я>0 (эндотерм).Менделеев работал со сверх концентрированными р-ми, а те с очень разбавл.Разбавл-е р-ры – мех. смеси, концентрированные р-ры – неустойчивые хим. соед-я переменного сотава.

2. гомогенные (однофазные) системы ; гетерогенные (разно, многофазные) системы

Фаза-часть системы, отделенная от остальных частей, поверхностью системы. H2+J2?2HJ - гомогенная система (одна фаза - неразделимая смесь); CaCO3?CaO+CO2 – гетерогенная система. С(тв)+СО2(г)? 2СО(газ)

Iст. Подвод газообразного вещ-ва к поверхности раздела фаз; IIст. Собственная р-я; IIIст. Отвод продуктов р-и с пов-ти раздела фаз

Закон Гульберга-Вааге U(?)? k(?)*CC*CCO2 ; k(?)~Sc ; U(?)= k(?)*CCO2

U гетерог-х р-й зависит не от концентрации тв фазы, а от S ее пов-ти, которая учитывается в константе скорости р-и. U(?)= k(?)*C2СО kС=C2СОСО2

В выраж-ях для скоростей и констант равновесия гетерогенных р-й учитывается концентр газообразн и растворимых в-в и не учитываются конц-ии твердых и жидких вещ-в.

3.Контактная (кор-я биМе) кислотная

оцинк-еFe (Fe/Zn) A(-)/H2CO3/Fe(+)K деайриров-я (кис-та лишенная О2)

A(-) Zn-2e=Zn2+ ; K(+)2H+2e=H2 A(-) Fe-2e=Fe2+ ; K(+)2H++2e=H2

луженое Fe (Fe/Sn) A(-)Fe/H2CO3/Sn(+)K айрированная - содержит раст-й О2

A(-) Fe-2e=Fe2+ ; K(+)2H++2e=H2 A(-) Fe-2e=Fe2+ ; K(+)О2 +4H++4e=H2О

Водная деайриров-я (без О2) айрированная

A(-) Fe-2e=Fe2+ ; K(+)2H2О+2е=Н2+2ОН- A(-) Fe-2e=Fe2+ ;K(+)О2+2H2О+4е=4ОН-

Атмосферная 2, Н2О) начинается так же как и в айрированной воде, но

протекает гораздо глубже(дальше) Fe2++2OH-=Fe(OH)2

4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3

Fe(OH)3=H2O+FeOOH (бурая ржавчина)

O=Fe-O-H

Билет 4

1. Термодинамика 1ст. разрушение кристаллич. решетки (физ процесс) ;2ст. гидротация р-х частиц (хим процесс) ∆Нкрист.реш. >0 (эндотерм) ∆Нгидрот <0 (экзотер) ∆Нраст-я= ∆Нкрист.реш.(+)+∆Нгидрот(-) Если решетка непрочная то эффект эндотерм. В-ва с хорошо развитой крист.реш-й растворяются с поглощением тепла (NH4NO3, Na2S2O3) В-ва со слабой крист. реш. КОН или не имеющие ее (Н2SO4) раствор-ся с выделением тепла. Sрастворения много больше 0 - поскольку при раств-и в-во из высокоупорядоченного состояния переходит в хаотичное. ∆Gраст-я=∆Нраст-я-Т∆Sраст-я <0 всегда При любых сочетаниях раст-ля и раствор-го в-ва все раствор-ся во всем хоть чуть чуть.

Способы выражения концентраций р-ов

Процентная (массовая доля) с%=mв-ва/mр-ра∙100= mв-ва∙100/ (mв-ва+mр-ля)== mв-ва∙100/?V Cм-молярная См= mв-ва/Мв-ва∙V(л)

Сн-нормальная Сн=mв-ва /mэ∙V(л)

Сm-моляльная, мольновесовая Сm=mв-ва∙1000/Mв-ва∙mр-ля

Nв-ва=nв-ва/(nв-ва+nр-ля)=mв-ва/Мв-ва/(mв-ва/Мв-ва+mр-ля/Мр-ля) ;

Nр-ля=nр-ля/ nв-ва∙nр-ля Nв-ва+Nр-ля=1 Т=Сm∙Мв-ва/1000

2. Коррозия в морской воде - р-и те же, что и в айрированной воде

A(-) Fe-2e=Fe2+ ; K(+)О2+2H2О+4е=4ОН- ,но протекают они гораздо быстрее (в 150-200 раз) из-за присутствия ионов Cl. (хлор-активатор коррозии) Они произ-водят расклинивающее действие на межкристаллитные соли оксидных пленок.

В почве сочетание различ. типов коррозий (водная, атмосф-я …) из которых преобдадает коррозия неравномерной айрации. Неравномерная айрация приводит к появлению многочисленных знакопеременных зарядов на пов-ти конструкции. Катодные участки. На которых происходит образование щелочи покрываются оксидной пленкой и теряют способность корадировать, поэтому

кор-я продолжается на тех участках, где она началась.

Индустриальная- под влиянием блуждающих токов

Fe? Fe2++2e I=300A-400A m=эIt/F

Методы защиты от коррозий: механические (лаки, краски, эмали,битумы…);

химические а) танкерная-однократная обработка 2х% щелочью при 80оС t 30 мин Uкорр-и ? в 70-80 раз б)ингибиторы (замедлители) кор-и (хиналин, уротрапин, Na3PO4, NaNO2), перагенные смолы, дегти.

Электрохим. метод протекторная защита (протектор - жертвенный анод)

Электрофизические методы анодная и катодная Положительный потенциал приводит к образованию оксидных пленок – защитные пленки.

3. Цепные реак. Цепные реакции химические и ядерные реакции, в которых появление промежуточной активной частицы вызывает большое число превращений исходных молекул или ядер вследствие регенерации активной частицы в каждом элементарном акте реакции

Билет 5

1.Т.акт.мол. Правило Якова-Вант-Гоффа. При ? температура на 10о U большинства р-й возрастает в 2-4 раза Температурный коэффициент –?=UТ+10/ UТ=2-4;UТ2=U Т1 * ? Т2-Т1/10 Из МКТ звестно Z (число соударений молекул)~Т0.5 ; ZT2/ZT1 = (Т2/Т1)0.5

Если темп-ру повысить на 100о,то число соударений мол-л увел. на 10% , а U на 1000. С другой стороны число соударений чрезвычайно велико. (В 1 молекуле газа при н.у. Z =1034(мнт) H2+J2=2HJ ??10-11c.

Ничтожная доля соударений приводит к хим. превращению. Все эти неясности объяснила теория «активации молекул». Хим. р-я происходит при взаимодействии нелюбых молекул, а только активных, т. е. обладающих определенным избытком энергии по сравнению со средней энергией молекул (энергией активации). Для большинства р-й она составляет 10-40 Ккол/моль = Е*=40-170 кдж/моль.

Уравнение Больцмана: Nакт=Noe-E^A/RT (Nакт-число акт. мол-л; No- общее число мол-л; e=2.718)

Уравнение Аррениуса: k=Ae-E^A/RT (k-const, А-предэкспонента)

Чем ?EA , тем ?Uреакц. ; Чем ?EA , тем ? Uреакц.

Если EA>70ккол/моль – р-я не идет; EA <3-4 ккол/моль – р-я идет мгновенно

Активных молекул мало; при повышении темп-ры, число акт. мол-л растет по правилу Вант-Гоффа

2. Возникновение электродных потенциалов Ме?Меn+ +nе(1)

Возникает двойной электрический слой. Скачек потенциала на границе раздела Ме – р-ра – електродный потенциал При добавлении соли одноименного Ме, равновесие (1) смещ-ся влево и отриц. заряд Ме пластины уменьшается. Для наиболее акт. Ме (очень сильно Li…Al) Дла Ме средней актю менее заметно (Mn..Rn), для благородных Ме на столько сильно, что происходит перезагрузка поверхности Отражением электрического заряда, приобретаемого Ме в р-рах своих солей явл-ся стандартные потенциалы, составляющие ряд напряжений. Уравнение НЕРНСТА ?=?о+(RT/nF·LnCM^n+)

? -электродный потенциал;F-число Фарадея (96500Кл);?о стандартный электродный потенциал –потенциал Ме в одномолекулярном растворе своей соли, измеренный в стандартных условиях по отношению к нормальному водородному электроду

3. . Катализ- регулирование скорости р-и с помощью хим. в-в.

Гетерогенный - реагирующие в-ва и катализатор находятся в разных фазах

Гетерогенный катализ: SO2+ 1/2O2?SO3 , кта-оры Pt3;V2O5;Ag2; WO4;SH2+N2=2NH3 –кат-ры Ni;Fe;Pd;Pt

Причины: 1. тв кат-ры всегда используются в тонкоизмельченном состоянии. В таком состоянии собирается огромное кол-во газов, что согласно закону Гульберга-Вааге приводит к увелич. скорости р-и, поскольку концентрация реагирующих в-в возрастает в неск. раз на поверхности.

1V Pd сорбирует 700 VH2 ;1V Pt сорбирует 20-50 VH2

Билет 6

1.Аккум. Аккумулятором называется прибор, обладающий способностью накапливать и сохранять в течение некоторого времени электрическую энергию в результате химических процессов. В аккумуляторах используется окислительно-восстановит-е р-и с очень небольшим тепловым эффектом и по этой причине р-и легко обратимы.

Сернокислотный Анод-Pb ;Катод-PbO ;электролит H2SO4(35-40%)

A(-) Pb+SO2-4 ?PbSO4+2e K(-)PbSO4+2e?Pb+SO2-4

K(+)PbO2+SO2-4+4H+2+2e?PbSO4+2H2O A(+)PbSO4+2H2O-2e?PbO2+SO2-4+4H+

Pb+PbO+ 2+4H2+2SO2-4?2PbSO4+2H2O 2PbSO4+2H2O?Pb+PbO2+2H2SO4

Щелочной (Cd/Ni),(Fe/Ni) A(-)-Cd ; K(+)- Ni2O3·H2O; электролит- KOH (к)

A(-)Cd+2OH-=Cd(OH-)2+2e Ni2O3*H2O=NiOOH

K(+)NiOOH+H2O+e? Ni(OH)2+2Ni(OH)2 Ni2O4H2 = O=Ni-O-Н

2. Закон Дальтона (о давлении пара над р-ом) р=р1+р2+…+рn}-парциальное давление компонентов воздух : 78%N2+21%O2+1%примеси=0.78атм+0.21атм+0.01атм}=1атм

Общее давление равно сумме парциальных в том случае,если компоненты не взаимодействуют р=рo1N1+po2N2+…ponNn

o1,po2 …pon –давление пара чистых компонентов; N1…-мольные доли)

Закон Рауля(1) (о давлении пара над р-ом не летучего в-ва) р=рo1N1+po2N2o1N1-в-во;po2N2-р-ль; рo1=0 по условию) р= р=po2N2= po2(1-N1)= рo2-po2N1= po2-p= po2N1 }=> ∆р=ро2N1

Понижение давл. пара над р-ом пропорционально мольной доле р-го в-ва.

2й Закон Рауля (о температуре замерзания и кипения р-ов) Р-ы замерзают при более низкой температ и закипают при более высокой, по сравнению с растворителями. Tзам=Kкр∙ Cm Ккр-креоскопическая кост-та///Tкип=Kэб∙ Cm Кэб- эббулиоскопическая константа

Закон Вант-Гоффа (об осмотическом давлении)

Осмос- односторонняя диффузия компонентов р-ра в объем р-ра ч/з полупроницаемую мембрану.

Движущей силой осмоса явл-ся разность концентраций - стремление к выравниванию концентраций заставляет молекулы воды диффундировать в объем р-ра. (?-осмот-е давление) ?=СМRT ; pV=nRT ;p=n/VRT=CMRT

3. Вакуумная перегонка- этот метод основан на различии летучестей очищаемого Ме и имеющихся в нем примесей. Исходный Ме загружается в спец. сосуд, соединенный с вакуум-насосом, после чего нижняя часть сосуда нагрев. В ходе перегонки на холодных частях сосуда осаждаются либо примеси (если они более летучи, чем основной Ме), либо очищенный Ме (если примеси менее летучи). Процесс ведется при непрерывной откачке воздуха, так как присутствие даже небольших кол-в О2 приводило бы к окислению поверхности расплавленного Ме и тем самым к торможению процесса испарения

Зонная плавка заключается в медленном протягивании бруска очищаемого Ме ч/з кольцевую печь. Тот участок (зона) бруска, который находится в данный момент в печи, плавится. По мере продвижения бруска жидкая зона перемещается от начала бруска к его концу. Зонной плавке подвергают Ме, прошедший предварительную очистку. Содержание примесей в нем уже невелико, так чы основной Ме и примеси образуют гомогенный твердый раствор. При движении бруска ч/з кольцевую печь происходит плавление Ме у передней границы зоны и кристаллизация её задней границы. При этом состав образ-ся кр-ов наход-ся в равновесии с расплавом, отличается от состава расплава Примеси одних Ме концентрируются в расплавленной зоне и пере-мещаются вместе с ней к концу бруска; примеси др Ме концентрируются в образующихся кристаллах, остаются за движущейся зоной и при не-однократном повторении процесса перемещ-ся к началу бруска. В результате средняя часть бруска получается наиболее чистой; ее вырезают и используют

Карбонильный (Fe,Ni) (100oC,20атм) (>120oC,1атм) Fe+5CO?Fe(CO)5?Fe+5CO

Иодидный дает возможность получать титан, цирконий и некоторые другие Ме значительной чистоты. Исходный Ме в виде порошка нагревают до 100-200 СС с небольшим кол-ом J в герметическом аппарате. В аппарате натянуты титановые нити, нагреваемые эл.током до 1300—1500 СС. Тi образует с J летучки йодид TiJ4,который разлагается на раскаленных нитях. Выделяющийся чистый Ti осаждается на них, а J образует с исходным Mе новые порции иодида; процесс идет непрерывно до переноса всего металла на титановые нити. схема процессаTi (загр-й) + 2J2(пар)? TiJ4(пар) ? Ti (чистый

Билет 7

1. в самородном виде Ag, Al, Au, Cu, Hg, Pt, Os, Fe

оксидыFe3O4-магнетит,Fe2O3-гематит,Fe2O3*nH2O-гётит,SnO2,Cu2O,TiO2-анатаз

сульфиды FeS-пидротит, FeS2-пидит, ZnS, HgS, PbS

карбонатыCaCO3,MgCO3,CaCO3*MgCO3-магнезит,Cu(OH)2CO3,FeCO3-сидерит

хлориды NaCl, KCl, KCl*NaCl, KCl*MgCl2*H2O, MgCl2*6H2O- бишофит

сульфиты Na2SO4*10H2O-миробалит,MgSO4*7H2O-эпсомит, CaSO4*2H2O-гиппс, CaSO4-ангидрид, CaSO4*0.5H2-алибастр, SeSO4,BaSO4

фосфаты Ca3(PO4)2, Ca5x(PO4)3

фториды CaF2-флюорит, Na3AlF6-криолит

Получение: Восстановление:

— из их оксидов углем или оксидом углерода (II)

ZnО + С = Zn + СО

Fе2О3 + ЗСО = 2Fе + ЗСО2

— водородом

WO3 + 3H2 =W + 3H2O

СоО + Н2 = Со + Н2О

— алюминотермия

4Аl + ЗМnО2 = 2А12О3 + ЗМn

Обжигом сульфидов металлов и последующим восстановлением образовавшихся оксидов (например, углем)

2ZnS + ЗО2 = 2ZnО + 2SО2

ZnО + С = СО + Zn

Электролизом расплавов солей

СuСl2, — Сu2+ 2Сl

Катод (восстановление): Анод (окисление):

Сu2+ 2е- = Сu0 2Cl - 2е- = Сl°2

2. По величине Ј электролиты делят: а) слабые 0<Ј<0.1(H2CO3, H2S, NH4OH, H2O, HgCl2) б) средние 0.1<Ј<0.3(H2SO3,H3PO4,H2C2O4-щавеливая) в) сильные 0.3<Ј<1

3. Салмаз ? Сграфит ; ∆Gx.p= -3кДж/моль; C6H6?6C+3H2 ; ∆Gx.p= -130кДж/моль

Понятие скорости р-и: Uр-и=∆C/∆? (∆C-изменение концентрации в-ва ;∆?-промежуток времени) Uр-и=-∆Cисх/∆?= =∆Cпрод/∆?

Факторы влияющие на Uр-и: Природа реагирующих в-в; концентрация; температура; катализатор; прочие факторы.

Высокие скорости р-й характерны для в-в с небольшим электронным избытком или дефицитом(1,2 е) ~ избыток: 1е- щелочные Ме-Na,K,Os; 2х е- Ca, Sn, Ba-щелочно-земельные ; нехватка: 1е- B, F, J – галогены; 2х е- O, S – халкагены

Концентрация. Основной закон хим. кинетики.- закон Гульберга-Вааге(закон действия масс) U?C (скорость пропорциональна концентрации)

Основная хар-ка хим. р-и : молекулярность, т.е. число молекул, взаимодействующих одновременно:

мономолекулярная р-я: COCl2=CO+Cl2 U=kCCOCl2

бимолек-я р-я: H2+J2=2HJ U=kCH2*CJ2

тримол-я р-я: 2NO+O2=2NO2 U=kC2NO*CO2

Закон универсален, т.е. выполн-ся для всех р-й моно-би-тримолекулярных, р-и с молекулярностью ?3х не сущ-т. Все р-и, где сумма коэфф-тов ?3х многоста-дийны и закон выполняется для каждой р-и отдельно, но не для р-и в целом

Билет 8

1. Энтропия(S). Для протекания р-й необходима большая вероятность превращения исходных веществ в продукты р-и. Мерой вероятности явл-ся ЭНТРОПИЯ. S=kLnW (W- вероятность состояния; k-константа Больцмана) k=R/NA. Sx.p=Sпрд - Sисх ; Sx.p>0-благопр. фактор ; Sх0= ?Sпрод - ?Sисх

Энтропия явл-ся мерой вероятности, одновременно явл-ся мерой хаотичности, поскольку естеств-е состояние сист.– хаос, он устанав-ся самопроизвольно. Все р-и стремятся протекать в сторону большего кол-ва газов, в сторону увелич V.

Направленность хим. р-й определяется законом ∆G=∆Hx.p-T∆S

∆G<0, то р-я может идти ? ; ∆G>0, р-я не может идти ?,а может идти ?

∆G=0, то р-и должны идти ?, скорость U(?)=U(?) –хим. Равновесие

2. Слабые электролиты: кислоты (орг и осн) , малорастворимые основания (H2CO3, H2S, NH4OH, H2O, HgCl2) Все слабые электролиты явл-ся 1:1-электролиты H2CO3++ HCO-3

Диссоциация слабых электролитов хар-ся К (констснтой)

Кдис=СН+·СНСО-3Н2СО3=[H+][HCO3]/[H2CO3]?10-7 Для слабых электролитов Кдис?10-4 Существует простая связь м/у Кдис, Ј, С- закон Оствльда

Кдис=СН+·СНСО-3Н2СО3=[H+][HCO3]/[H2CO3]=CЈ·CЈ/C-CЈ=CЈ2/1-ЈКдис= CЈ2/1-Ј

Внесено в р-р молекул H2CO3 -С ; продиссциировало молекул H2CO3-СЈ ; образовалось ионов Н+ - СЈ; образовалось ионов НСО-3 - СЈ; непродиссоциировало H2CO3 –(С-СЈ)

3. Электролиз-совокупность процессов, протекающих на электродах, при протекании эл.тока ч/з расплав или рас-р. MgCl2=Mg2++2Cl- К(-)Mg2++2e =Mgo

A(+)2Cl--2e=Clo По сравнению с гальваническими элементами при электролизе все наоборот: а) знаки электродов другие (обращение электродов);

б) протекают несмотря на произвольные, вынужденные процессы, за счет энергии вн. источника тока. Сущ электролиз с инертным нерастворим анодом (С, уголь, графит, Au, Pt) и с растворимым анодом ( активный)(любой Ме до Ag (+Ag)) В этом случае на аноде Ме-nе=Меn+

Раствор NaCl(H2O) (Na+, H2O, Cl-) A(+)2Cl- -2e=Clo2 ; K(-) 2H2O+2e=H2+2OH

Раствор CuSO4(H2O) (Cu2+,H2O,SO2-4) А(+) 2H2O-4e=O2+4H+ ; K(-)Cu2++2e=Cuo

Раствор NiSO4 (c Ni aнодом) A(+) Nio-2e=Ni2+ ; K(-)Ni2++2e=Nio

Расплав KOH (K+, OH-) A(+)4OH- -4e=O2+2H2O; K(-) K++e=Ko

Законы электролиза: 1.равное кол-во электричества разлагают, выделяют,

образуют эквивалентное кол-во в-в. 2CuSO4+2H2O=2Cu+O2+2H2SO4 разлагаются выдел-ся образ-ся

2.m= эIt/F (э-эквивалентная масса;

Билет 9

1. Теория активированного комплекса позволяет приближенно рассчитывать скорость элементарных термич. хим. реакций, исходя из электронного строения и свойств молекул реагентов. В основе теории лежит фундаментальное для химии понятие многомерной поверхности потенциальной энергии реакции

2. Термодин-ка – наука о направлении процессов. Процессы: мех-е; физ-е; хим-е; геологич-е; биолог-е; социальные. Основные понятия терм-ки: -энергия; -теплота; работа (Aрасширения=p∆V); - система –совокупность тел, выделяемых из окруж среды и рассматриваемых обособленно. Классификация систем: 1. изолированная сист (термос) отсутствуют в-во и тепловой обмен с окруж средой. Хим термодинамика- терм-ка изолированных систем

2. Открытая – биологическая система

Энтальпия. Любая сист имеет опред-й запас Е, полный запас Е сист назыв энтальпией Н(энтальпия) =И(вн энергия)+А(работа р∆V)

И-сов-ть всех видов Е внутри в-ва сист: И:1.внутриатомноная Е; 2.Е хим связей; 3.Е межмолек-х взаим-й; 4.Е теплового движ-я молекул и т.д.

При переходе сист из 1-го сост-я в др изменяется энтальпия, что проявляется в виде теплового эффекта I (Н1)????????> II (Н2)∆Н=Н21

Нхим р-и=Нпродуктов-Нисх в-в (1)

Из выражения (1) не может быть использовано для расчета тепловых эффектов р-й, поскольку абсолтное значение энтальпии (Н) принципиально не могут быть вычислены, из-за невычисляемости И ∆Нпрод<0- экзотерм –е р-и ; ∆Нпрод>0- эндотерм-е р-и. Для расчета тепл эффектов использ-ся неабсолютные энтальпии (Н), а относительные (∆Н), вычисленные в положении, что энтальпия простых в-в равна 0. Вэтом случае энтальпия сл в-ва – это тепловой эффект р-и образовании его из простых элементов. С+О2=СО2 ∆Нхр=Нсо2-Нс-Но2 = Нсо2=-94ккол/моль Такие относит энтальпии назыв-я энтальпиями образования ∆Нообр Они рассчитаны для всех в-в и сведены термодин-е таблицы. ∆Но оˉзнак стандартности, означает, что данная ф-я рассчитана для с.усл р=1атм Т=298К ∆Нохр=?∆Нопрод р-и-?∆Ноисх-х в-в

Правило Бертло ∆Нхр<0(экзотерм) – благопр-й фактор

3. Ј-степень диссоциации =числу продиссоц-х мол-л/число исходных м-л

Ј(альфа)=(i-1)/(n-1) i=Јn-Ј+1 NaCl Ј=1 Ј=0.5 i=2 i=1.5 0.3<Ј<1 сильные электролиты В р-х сильных электролитов ни какими физикохим-ми методами не обнаруживаются нейтральные молекулы.

Методы определения Ј: по электропроводности (?) ; по физикохим-м хар-м (∆р,∆Т.?) ?=iCмRT В р-ах сильных электролитов слишком много ионов и они взаимодействуют м/у собой, каждый ион создает оболочку из ионов против-го знака, в итоге движение заторможено, отсюда заниженная ? и Ј.

Ионные комплексы в р-ах не образуются, они изначально присутствуют в тв электролите и переходят в р-р без разрушения, увелич-ся лишь расстояния м/у ионами. Законы Рауля и Вант-Гоффа можно применить к сильным электролитам , если заменить в каждом из них концентрацию (С) на активность (а) а=fС (f-коэф-т активности) f меняется при изменении концентрации р-ра. В конц-х р-ах коэф-т активности обычно меньше 1, а с разбавлением р-ра он приближается к 1

Билет 10

1. Химические источники Основу химических источников тока составляют два электрода (катод, содержащий окислитель, и анод, содержащий восстановитель), контактирующих с электролитом. Между электродами устанавливается разность потенциалов — электродвижущая сила, соответствующая свободной энергии окислительно-восстановительной реакции. Действие химических источников тока основано на протекании при замкнутой внешней цепи пространственно разделённых процессов: на аноде восстановитель окисляется, образующиеся свободные электроны переходят, создавая разрядный ток, по внешней цепи к катоду, где они участвуют в реакции восстановления окислителя.В современных химических источниках тока используются: в качестве восстановителя (на аноде) — свинец Pb, кадмий Cd, цинк Zn и другие металлы; в качестве окислителя (на катоде) — оксид свинца(IV) PbO2гидроксооксид никеля NiOOH, оксид марганца(IV) MnO2 и другие; в качестве электролита — растворы щелочей, кислот[1] или солей. Электродвижущая сила (ЭДС) — физическая величина, характеризующая работу сторонних (непотенциальных) сил в источникахпостоянного или переменного тока. 

2. Все р-и в р-ах м/у сильными электролитами фактически яв-ся р-ми м/у образующими их ионами.

Условия протекания ионных р-й:Об-ся малораств-е соед-я BaСl2+Na2SO4=?BaSO4+2NaCl ; Ba2++SO2-4=?BaSO4

Об-ся слабый электролит (малораст) HNO3+KOH=KNO3+H2O ;H++OH-=H2O

Летучие соед-я Нa2S+H2SO4=H2S?+Na2SO4 ; S2-+2H=H2S?

Прочный комплекс 4KJ+Hg(NO3)2=K2[H2J4]+2KNO3 ; 4J-+Hg2+=[HgJ4]2-

3. Устранение временной жестк.1) кипячение Ca(HCO3)2=CaCO3+CO2+H2O

2.) Известковый метод Ca(HCO3)2+Ca(OH)2=2CaCo3+2H2O

3.) Натронный метод Ca(HCO3)2+NaOH=CaCO3+2H2O

Общей жесткости: 1.)Содовый Ca(HCO3)2+Na2CO3=2NaHCO3+CaCO3

2.) Фосфатный 3Ca(HCO3)2+2Na3PO4=Ca3(PO4)2+6NaHCO3

Билет 11

1. Окислительно-восстановительный потенциал (редокс-потенциал —мера спос-ти хим вещества присоединять электроны (восстанавливаться[1]). Окислит-восстановит потенциал выражают в милливольтах (мВ). Биологически важной системой является система:Fe3+/Fe2+.Примером окислительно-восстановительного электрода:Pt/Fe3+,Fe2+ Окислит-восстановит потенциал определяют как электрич потенциал, устанавливающийся при погружении платины или золота (инертный электрод) в окислительно-восстановительную среду, то есть в раствор, содержащий как восстановленное соединение (Ared), так и окисленное соединение. Окислит-восстановит потенциал определяют электрохим методами с использованием стеклянного электрода с red-ox функцией [2] и выражают вмилливольтах (мВ) относительно стандартного водородного электрода в стандартных условиях.

2. Правило Якова-Вант-Гоффа. При ? температура на 10о U большинства р-й возрастает в 2-4 раза Температурный коэффициент –?=UТ+10/ UТ=2-4;UТ2=U Т1 * ? Т2-Т1/10 Из МКТ звестно Z (число соударений молекул)~Т0.5 ; ZT2/ZT1 = (Т2/Т1)0.5

Если темп-ру повысить на 100о,то число соударений мол-л увел. на 10% , а U на 1000. С другой стороны число соударений чрезвычайно велико. (В 1 молекуле газа при н.у. Z =1034(мнт) H2+J2=2HJ ??10-11c.

Ничтожная доля соударений приводит к хим. превращению. Все эти неясности объяснила теория «активации молекул». Хим. р-я происходит при взаимодействии нелюбых молекул, а только активных, т. е. обладающих определенным избытком энергии по сравнению со средней энергией молекул (энергией активации). Для большинства р-й она составляет 10-40 Ккол/моль = Е*=40-170 кдж/моль.

Уравнение Больцмана: Nакт=Noe-E^A/RT (Nакт-число акт. мол-л; No- общее число мол-л; e=2.718)

Уравнение Аррениуса: k=Ae-E^A/RT (k-const, А-предэкспонента)

Чем ?EA , тем ?Uреакц. ; Чем ?EA , тем ? Uреакц.

Если EA>70ккол/моль – р-я не идет; EA <3-4 ккол/моль – р-я идет мгновенно

Активных молекул мало; при повышении темп-ры, число акт. мол-л растет по правилу Вант-Гоффа

2.Устройства, которые применяют

3. Жесткость воды - определенное свойство воды, которое связывают с растворенными в ней соединениями магния и кальция, то есть наличием в воде катионов этих элементов

Выделяют 2 типа жесткости воды:

- временная – карбонатная жесткость, обусловлена присутствием на ряду с кальцием, магнием и железом гидрокарбонатных анионов;

- постоянная – некарбонатная жесткость, характеризуется присутствием сульфатных, нитратных и хлоридных анионов, соли кальция и магния которых прекрасно растворяются в воде;

- общая жесткость определяется как суммарная величина наличия солей магния и кальция в воде, то есть суммой карбонатной и некарбонатной жесткости.

Классификация: 0-1.5 оч мягкая, 1,5-3,5 мягкая, 3,5-6 средняя жесткость, 6-10 жесткая, 10+ оч жесткая

Билет 12

1. Хим р-и протекающие с изменением степени окисления элементов, входящих в состав реагирующих в-в наз-ся окислительно-восстановите-ми р-ми. Окислитель – атом или ион, принимающий электроны. Восстановитель – атом или ион, отдающий электроны.

Сильные окислители: F2, О2, O3, Cl2(особенно в водном р-ре), H2O; HClO, HClO3, H2SO4(концентр); HNO3(любой конц-и); царская водка (смесь конц-й HNO3 и HCl); NO2, KMnO4(особенно в кислом р-ре); MnO2, K2Cr2O7, CrO2, PbO2Cлабые окислители: J2, SO2, HNO2,Fe3+

Сильные восстановители: щелочные и щелочноземельные Ме; Mg, Al, H2; HJ и йодиды, HBr и бромиды, H2S и сульфиды; NH3, PH3, H3PO3, C, CO, Fe2+, Cr2+ .. Слабые восстан-ли: малоакт-ые Ме (Pb,Cu,Ag,Hg);HCl и хлориды SO2, HNO2

Метод электронного баланса основан на подсчете электронов, отдаваемых и принимаемых атомами, меняющими степень окисления (Число отданных атомов = числу принятых)

В методе элдектронно-ионного баланса рассматривают переход электронов от одних иоеов или атомов к др, с учетом хар-ра среды. Сильные электролиты записывают в виде ионов, слабые элек-ы или нерастворимые в-ва - в молекулярной форме. Для уравнивания числа атомов водорода и кислорода используют мол-ы воды и ионы Н+ (в кисл среде) или ОН- (в щелочной среде). Этот метод применим только к окислительно-восст-м р-ям в растворах.

Закон Дальтона : Если 2 элемента образуют др с др несколько хим соед-й, то массы 1 из элементов, приходящиеся в этих соед-х на 1 и туже массу др, относятся м/у собой как небольшие целые числа.

2. Fe. Fe2O3-амотит, FeS- пирротин, FeS2- перит, FeTiO3- илменит, FeSiO4- фаелит, FeCO3- сидерит. Получение пирометаллургия
Tпл.= 1539C. Плотность-7.86 г/см3

3. Катализ- регулирование скорости р-и с помощью хим. в-в.

Гомогенный – реагирующие в-ва и катализатор находятся в одной фазе

Гомогенный катализ: SO2 + 1/2O2?SO3 , кта-ор NO(газ) ; CH?OH+H2O? CH3CHO, кат-ор HgSO4 (р-р)

Схема катализа: А+В?АВ; Е*-велика : 1ст. А+К=АК; 2ст. АК+В=АВ+К} Е*-малы (энергия активации) 1/2O2+ SO2?SO3 ; 1ст. 1/2O2(А)+NO(К0=NO2(АК);

2cт. NO2(АК)+SO2(В)=SO3(АВ) +NO(К)

Причины: Кат-р непосредственно участвует в хим. р-и; основная р-я разделяется на ряд стадий с небольшими энергиями активации.

Билет 1 1.Электролиз
Учебный материал
© nashaucheba.ru
При копировании укажите ссылку.
обратиться к администрации