Гужулев Э.П. Основы современной малой энергетики. Том 2 - файл n1.doc

приобрести
Гужулев Э.П. Основы современной малой энергетики. Том 2
скачать (5930.4 kb.)
Доступные файлы (2):
n1.doc8294kb.20.12.2006 19:50скачать
n2.doc808kb.20.12.2006 19:33скачать

n1.doc

1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   12
Глава седьмая

Основы кинетики химических реакций
Процесс горения характеризуется быстрым протеканием реакций окис­ления горючих элементов топлива кислородом воздуха, при котором имеет место значительное тепловыделение и создается высокий уровень темпе­ратуры. Реакции с выделением теплоты называют экзотермическими. Пре­имущественное тепловыделение при горении топлив определяется содер­жанием в топливе углерода. Горение углерода в основном характеризуется протеканием трех химических реакций:

– полное окисление углерода кислородом с образованием диоксида
углерода

С + О2 = СО2 + 409,1 МДж/моль, (1.3)

– частичное окисление с выходом монооксида углерода

2С + О2 = 2СО2 + 2 • 123,3 МДж/моль, (1.4)

– доокисление монооксида до диоксида в объеме около поверхности
горения

2СО + О2 = 2СО2 + 2 • 285,8 МДж/моль. (1.5)

Реакции по уравнениям (1.3) и (1.4) являются гетерогенными, так как в ре­акции участвуют горючее и окислитель, находящиеся в разном фазовом со­стоянии (твердое горючее и газообразный окислитель – кислород). Реакция по уравнению (1.5) относится к гомогенной, так как здесь оба вещества, вступающие в реакцию, являются газообразными (возможны гомогенные реакции веществ в жидком состоянии).

В условиях высоких температур в ядре факела могут протекать реакции с поглощением тепла. Они являются эндотермическими. К ним, например, относятся реакция образования оксидов азота

N2 + О2 = 2NO – 180 кДж/моль (1.6)

или восстановление диоксида углерода на раскаленной поверхности угле­рода при недостатке кислорода:

С + СО2 = 2СО – 162,5 кДж/моль. (1.7)

Реакция является химически обратимой, если она может идти как в пря­мом, так и в обратном направлении, однако внешне условия для протекания реакции в том или другом направлении могут существенно отличаться. Так, реакция образования окислов азота имеет место только в зоне весьма высо­ких температур, а обратная реакция их разложения на газообразные кисло­род и азот протекает в земной атмосфере под действием солнечной радиа­ции. При горении топлива в топочных камерах скорость прямого процесса окисления горючих кислородом несоизмеримо больше скорости обратного, поэтому химическое равновесие этих реакций смещено в сторону образо­вания конечных продуктов, и в указанных условиях эти реакции можно считать необратимыми.

Однако всегда по мере роста концентрации продуктов реакции и тем­пературы в зоне горения находится в равновесии с конечными продуктами какое-то количество исходных веществ. Этот процесс связан с термической диссоциацией части образовавшихся продуктов сгорания. В топочных ка­мерах при температуре горения выше 1 600 °С подвергаются термической диссоциации в заметном количестве диоксид углерода СО2 и водяные па­ры Н2О:

2СО2 ? 2СО + О2

2О?2Н2 + О2. (1.8)

Таким образом, в зоне высоких температур горения всегда останется небольшое количество СО, Н2 и О2, догорание которых возможно при более низких температурах.

Интенсивность горения характеризуется скоростью реакции. Под ско­ростью гомогенной реакции понимают массовое количество вещества, реа­гирующее в единице объема и в единицу времени. Скорость реакции в этом случае измеряют по изменению концентрации одного из реагирующих ве­ществ. Например, в реакции (1.5) средняя скорость реакции моль/(м3 . с), за промежуток времени в секундах будет:

, (1.9)

где ?Ссо – изменение концентрации СО в объеме, моль/м3. Скорость ге­терогенной реакции (1.3) и (1.4) Ks, г/(м2 . с), выражается количеством в граммах уг­лерода ?g прореагировавшим с кислородом на единице поверхности контакта с окислителем S, м2, в единицу времени ??, с:

. (1.10)

Скорости реакций подчиняются закону действующих масс, согласно кото­рому в однородной среде при постоянной температуре в каждый момент времени скорость реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ с учетом числа молей. Так, для уравнения (1.5) ско­рость реакции

?p = KpCcoCo2. (1.11)

Здесь Кр константа скорости реакции, зависящая от температуры и хи­мической природы реагирующих веществ.

В условиях гетерогенного горения концентрация горючего (твердого топлива) неизменна, поэтому скорость такой реакции на основе закона дей­ствующих масс будет зависеть только от концентрации окислителя (кисло­рода) у поверхности топлива:

KS = KPCo2пов. (1.12)

Здесь Co2пов – концентрация кислорода у поверхности топлива. При неизмен­ной концентрации реагирующих веществ во времени (постоянный подвод топлива и окислителя в зону горения) скорость реакции зависит от кон­станты скорости реакции Кр, 1/с, значение которой выражается законом Аррениуса:

Кр = Ko . eE/RТ, (1.13)

где КО предэкспоненциальный множитель, 1/с; Еэнергия активации, кДж/моль; R универсальная газовая постоянная, кДж/(моль·К); Т аб­солютная температура процесса, К. Величины Кр и Е называются кине­тическими константами реакции, они определяют реакционные свойства топлива. Химическая реакция может происходить при столкновении моле­кул, вступающих в реакцию веществ. Если бы все столкновения приводили к реакциям, то горение происходило бы с огромной скоростью, и константа скорости равнялась бы КО. В действительности, реакция может произойти только в том случае, когда за счет энергии соударения произойдет разруше­ние старых молекулярных связей и образовавшиеся осколки молекул (за­ряженные радикалы) могут перегруппироваться и создать молекулы новых веществ.

Энергия, достаточная для разрушения внутримолекулярных связей ис­ходных веществ, называется энергией активации Е. Так, при горении кокса по реакции (1.3) энергия активации зависит от вида кокса: для кокса бурого угля Е = 92–105, для кокса каменных углей – 117–134, для антрацита – 147 МДж/моль. В результате число молекул Nе, обладающих необходи­мым уровнем энергии Е, определяется статистическим законом Максвелла–Больцмана:

Ne = No . eE/RТ, (1.14)

где No полное число молекул в единице объема. Энергия активации за­висит не только от величины внутриатомных связей в молекулах, но и от того, в каком состоянии находятся вступающие в реакцию вещества. При высоких температурах в зоне реакции за счет диссоциации молекул с более слабыми внутренними связями накапливается определенное количество за­ряженных частиц (радикалов) типа ОН–, Н+, О2–, которые легко вступают в промежуточные реакции с исходными молекулами (такие реакции имеют низкие значения Е) и способствуют ускорению реакций горения.

На рис. 1.37 показана зависимость константы скорости Кр и скорости реакции ?p от определяющих факторов. Рост скорости химической реак­ции с температурой на известном уровне тормозится аэродинамическим фактором – возможностью доставки в зону горения окислителя (кислоро­да), определяемого скоростью диффузионного массообмена Кд, который слабо зависит от температуры (рис. 1.37 а). Повышение энергии активации вступающих в реакцию веществ требует больше энергетических затрат на каждый акт реакции, что ведет к торможению скорости (рис. 1.37 б).



а) б) в)

Рис. 1.37. Кинетические характеристики процесса горения
На рисунке обозначено: а) зависимость констан­ты реакции горения Кр и диффузионного массообмена Кд от температуры; б) изменение скорости реакции от энергии активации Е; в) изменение скорости реакции при повышении концентрации горючего вещества Сгор в смеси с воздухом; НП, ВП – нижний и верхний предел концентрации.

В топочных устройствах происходит постоянная подача топлива и окислителя в зону горения, и, следовательно, в ядре горения сохраняется практически постоянная концентрация реагирующих веществ во времени. В этих условиях максимальная скорость реакции может быть достигнута при соотношении концентраций исходных веществ, близком к стехиометрическому С°, когда в результате реакции не остается избытка любого из них (рис. 1.37 в). При избытке горючего (богатая смесь) или при малой его концентрации (бедная смесь) скорость реакции снижается ввиду уменьше­ния тепловыделения на единицу объема. Как видно, существует нижний предел концентраций горючего (НП), ниже которого горение становится невозможным, и верхний предел (ВП), когда дальнейшее увеличение кон­центрации горючего в смеси также пре­кра­щает горение. Во всем диапазоне концентраций между этими пределами горение возможно. При сгорании го­рючей смеси в замкнутом объеме и от­сутствии отвода теплоты во вне теп­ловыделение в процессе реакции пе­редается продуктам сгорания, вклю­чая остаток воздуха и дополнитель­ный ввод газов из конвективной шах­ты в топку. Это приводит к макси­мальному повышению их температуры. При этом условии имеет место теоре­тическая (адиабатная) температура го­рения Ттеор = Та. Наивысшее ее зна­чение достигается при подводе окис­лителя в строгом соответствии с хими­ческой формулой (при стехиометрическом соотношении горючего и окисли­теля). Эту температуру часто называют жаропроизводительностью топлива.

В топочных устройствах всегда имеет место отвод теплоты из зоны ре­акции к поверхностям нагрева. С по­вышением температуры в зоне основ­ного горения увеличивается и отвод теплоты, далее по мере выгорания топлива тепловыделение снижается, а вместе с ним происходит спад температуры продуктов сгорания, так как теплоотвод сохраняется достаточно высоким (рис. 1.38).



Рис. 1.38. Изменение температуры га­зов по высоте топки h:

hгорвысо­та расположения горелок; hТ – высота топки

Температура смеси, начиная с которой система способна к самоуско­рению реакции до устойчивого горения, называется температурой воспла­менения. Эта величина не является постоянной для реагирующих веществ и зависит от условий отвода тепла из зоны реакции. Тепловыделение в хо­де реакции горения топлива (при постоянной концентрации реагирующих веществ) определяется скоростью реакции в данных условиях и теплотой горения топлива:

Qр = Ks ??, (1.15)

где Ksскорость реакции по сгорающему топливу, кг/(м2·с), соглас­но ура­в­нению (1.10); – теплота горения топлива, кДж/кг.

Из рис. 1.37 а видно, что скорость реакции Ks увеличивается с ро­стом температуры, а по уравнению (1.12) зависит еще от концентрации кислорода на поверхности горения. Последняя, в свою очередь, зависит от значения кон­стант диффузионного массообмена и химической реакции на поверхности топлива. При этом в области низких температур скорость реакции ограни­чивается значением константы Кр, а при высоких – тормозится условиями массообмена у поверхности топлива, т. е. значением константы КД. В итоге зависимость Ks = f(T) имеет перегиб (см. рис. 1.37 а).

Теплоотвод из зоны реакции в окружающую среду (к тепловоспринимающим поверхностям) выражается формулой

Qо = ?·FCTp – Тст), (1.16)

где ? – коэффициент теплоотдачи, кВт/(м2·К); FCT – настенная тепловос­при­нимающая поверхность, м2; Тр, Тст – температуры в зоне реакции и у поверхности стен, К. Из уравнения (1.16) следует, что при постоянстве условий отвода тепла из зоны реакции = const) теплоотвод изменяется линейно в зависимости от разности температур (Тр – Тст). На рис. 1.39 показан харак­тер изменения значений QP и Qо от температуры. Точка 1 касания кривой QP и линии теплоотвода Qо соответствует температуре воспламенения Тв, так как при любом отклонении от нее значение QP > Qо и происходит само­разогрев горючей смеси и рост тепловыделения за счет реакций окисле­ния. Точка пересечения 3 кривой QP и линии Qо характеризует наивысшее устойчивое тепловыделение, когда QP = , а соответствующая темпера­тура – температура горения Тп. Как видно на рис. 1.39, чем интенсивнее теплоотвод из зоны горения (круче наклон линии отвода 2–4, выше Тст2, так как ? 2 > ? 1), тем выше температура воспламенения топлива Тв2 и ниже температура горения Тг4.

Рис. 1.39. Графическое определение температуры воспламенения ТВ, горения ТГ при разной интенсивности теплоотвода к стенам топки (Q02 > Qoi): Qpтепловыде­ление в результате реакции горения; TСТтем­пе­ратура стен (экранов) топки
Глава восьмая
Горение натуральных топлив
8.1. Горение газового топлива
Ранее были изложены основные законы кинетики (законы действу­ющих масс и Аррениуса), позволяющие определять скорость химических реакций. В основе этих реакций лежат стехиометрические соотношения молекул исходных и конечных продуктов. Экспериментально установлено, что скорости протекания реакций существенно превышают их расчетные значения, полученные с применением закона действующих масс и закона Аррениуса. В действительности, реакции в веществах, находящихся в па­рогазовом состоянии, происходят чаще не между исходными молекулами горючего и окислителя, а через ряд промежуточных стадий, в которых вместе с молекулами участвуют активные осколки молекул – радикалы и атомы, имеющие свободные связи Н, ОН, О, СН и др. При этом пе­реход от исходных веществ к конечным продуктам происходит через ряд промежуточных реакций, протекающих с большой скоростью, так как они обладают низкой энергией активации. Такие реакции, отличительной осо­бенностью которых является огромная скорость их протекания, получили название цепных.

При горении газов протекают разветвленные реакции, в процессе кото­рых один активный центр порождает два или большее число новых актив­ных центров. Теорию цепных реакций разработал академик Н.Н. Семенов. Согласно этой теории, цепная разветвленная реакция включает следующие процессы: зарождение цепей – образование активных частиц из исходного продукта; разветвление цепей – процесс, при котором одна активная частица, реагируя с исходными, вызывает образование двух или несколь­ких новых активных частиц; по мере убывания горючих компонентов ре­акция замедляется, наступает обрыв цепей и реакция вырождается – го­рение прекращается. Началу реакции между веществами предшествует пе­риод накопления активных центров реакции в виде заряженных частиц за счет разрушения части исходных молекул другими, обладающими боль­шими энергиями движения – выше энергии связи атомов в молекуле. Этот период называют периодом индукции. При высокой температуре вступа­ющих в реакцию веществ период индукции занимает от долей секунды до 1–2 с.

Рассмотрим механизм цепной разветвленной реакции на приме­ре горения водорода (рис. 1.40). Из цикла цепной реакции следует, что наряду с образованием конечного продукта Н2О увеличивается чис­ло активных частиц – возбудителей цепи Н (на один вступивший в ре­акцию активный атом водорода по­сле первого цикла образуется 3 ато­ма водорода, после второго цикла – 9, после третьего – 27 и т. д.), что приводит к дальнейшему лавинооб­разному ускорению реакции. В ре­альных процессах одновременно с лавинообразным ускорением обра­зования активных центров часть их по ряду причин при контакте со стенками сосуда и друг с другом по­гибает, что ведет к постепенному снижению скорости нарастания ре­акции и переходу ее в установив­шееся состояние, если имеет место постоянный подвод кислорода и во­дорода в зону реакции.


Рис. 1.40. Цикл цепной реакции горения водорода:

О – возбудитель цепной ре­акции; Н2О – конечный продукт
Горение газового топлива в смеси с воздухом идет с очень большой скоростью (готовая смесь метана с воздухом объемом 10 м3 сгорает за 0,1 с). Поэтому интенсивность сжигания природного газа в топках паровых котлов определяется скоростью его смешения с воздухом в горелочном устройстве.

В турбулентном потоке горючей смеси метана с воздухом скорость распространения пламени Uпл, м/с, определяется турбулентной диффузией веществ и находится по приближенной формуле

Uпл = l,2 ?гор ?rг/970)n, (1.17)

где ?гор – скорость воздуха на выходе из горелки, м/с; Тг – расчетная темпе­ратура газовой среды, К; п = 0,6 ч1,65 – показатель степени, изменяется в зависимости от состава горючей смеси и скорости потока (для промыш­ленных горелок, сжигающих природный газ, значение п близко к единице); ? т = 0,25–0,3 – степень турбулентности потока воздуха.

В итоге скорость распространения газового пламени обычно составляет Uпл = 8–12 м/с.

Трудность обеспечения полного смешения расхода газа с воздухом за короткий промежуток времени связана с большим различием объемных рас­ходов газа и воздуха – на сжигание 1 м3 газа требуется 10 м3 воздуха. Для полноты перемешивания приходится вводить газ в поток воздуха внутри горелки большим количеством мелких струй малого диаметра и с большой скоростью. Воздушный поток также сильно турбулизуется в специальных завихривающих устройствах.
8.2. Горение твердого топлива
Горение твердого топлива (угольной пыли) включает два периода: теп­ловую подготовку и собственно горение (рис. 1.41). В процессе тепловой под­готовки (рис. 1.41, зона 1) частица топлива прогревается, высушивается, и при температуре выше 110 °С начинается тепловое разложение исходного веще­ства топлива с выделением газообразных летучих веществ. Длительность этого периода зависит главным образом от влажности топлива, размера его частиц, условий теплообмена и составляет обычно десятые доли секунды. Протекание процессов в период тепловой подготовки связано с поглощени­ем тепла, главным образом, на подогрев, подсушку топлива и термическое разложение сложных молекулярных соединений, поэтому нагрев частицы в это время идет замедленно.

Собственно горение начинается с воспламенением летучих веществ (рис. 1.41, зона II) при температуре 400–600 оС, а выделяющаяся в процессе их горения теплота обеспечивает ускоренный прогрев и воспламенение твердого коксового остатка. Горение летучих веществ занимает 0,2–0,5 с. При большом выходе летучих веществ (бурые и молодые каменные угли, сланцы, торф) выделяющейся теплоты их горения достаточно для воспламенения коксовой частицы, а при малом выходе возникает необходимость дополнительного прогрева коксовой частицы до окружающих раскаленных газов (зона III).

Горение кокса (рис. 1.41, зо­на IV) начинается при температу­ре около 1000 °С и является наи­более длительным процессом. Это определяется тем, что часть кис­лорода в зоне у поверхности ча­стицы уже израсходована на сжи­гание горючих летучих веществ и оставшаяся концентрация его снизилась, кроме того, гетероген­ные реакции всегда уступают по скорости гомогенным для однород­ных по химической активности ве­ществ.

В итоге общая длительность горения твердой частицы (1,0–2,5 с) в основном определяется горением коксового остатка (около 2/3 общего времени горения). У молодых топлив, имеющих большой выход летучих веществ, коксовый остаток составляет менее половины начальной массы частицы, поэтому их сжигание (при равных началь­ных размерах) происходит достаточно быстро и возможность недожога снижается. Старые по возрасту топлива имеют плотную коксовую части­цу, горение которой занимает почти все время пребывания ее в топочной камере.

Рис. 1.41. Температурный режим

при горе­нии отдельной частицы твердого топлива
На рисунке обозначено: 1 – температура газовой среды вокруг ча­стицы; 2 – температура частицы; 3 – воспламенение коксового остатка;
4 – завершение горения коксового остатка; I – зона термической подготовки; II – зона горения летучих веществ; III – зона прогрева коксового остатка; IV – зона горения коксового остатка.

Коксовый остаток большинства твердых топлив в основном, а для ряда твердых топлив почти целиком состоит из углерода (от 60 до 97 % массы частицы). Учитывая, что углерод обеспечивает основное тепловыделение при сжигании топлива, рассмотрим динамику горения углеродной части­цы с поверхности. Кислород подводится из окружающей среды к части­це углерода за счет турбулентной диффузии (турбулентного массопереноса), имеющего достаточно высокую интенсивность, однако непосредствен­но у поверхности частицы сохраняется тонкий газовый слой (пограничный слой), перенос окислителя через который осуществляется по законам мо­лекулярной диффузии (рис. 1.42). Этот слой в значительной мере тормозит подвод кислорода к поверхности. В нем происходит догорание горючих газовых компонент, выделяющихся из частицы в ходе термического разло­жения. Количество кислорода, подводимого в единицу времени к единице поверхности частицы посредством турбулентной диффузии определяется по формуле

Gok = A (Cпот – Ссл). (1.18)


Рис. 1.42. Схема горения углерод­ной частицы
На рисунке обозначено: 1 – поверхность уг­леродной частицы; 2 – ламинар­ный пограничный слой; 3 – зона турбулентного потока.

Такое же количество кислорода диф­фундирует через пограничный слой толщи­ной ? посредством молекулярной диффу­зии:

. (1.19)

В выражениях (1.18) и (1.19) Спот – концентрация кислорода в окружающем частицу потоке; Ссл – то же на внешней границе погранич­ного слоя; Спов – то же на поверхности топлива; ? – толщина пограничного слоя; D – коэффициент молекулярной диффузии через пограничный слой; А – коэффициент турбулентного массообмена.

Совместное решение уравнений (1.18) и (1.19) приводит к выражению

(1.20)

или

Gok = kдпот – Спов), (1.21)

в котором

– (1.22)

– обобщенная константа скорости диффузии

Из формул (1.20) и (1.21) следует, что подвод кислорода к реаги­рующей поверхности твердого топлива определяется константой скорости диффузии и разностью концентраций кислорода в потоке и на реагирующей поверхности.

В установившемся процессе горения количество кислорода, подводи­мого диффузией к поверхности реагирования, равно его количеству, про­реагировавшему на поверхности в результате химической реакции. Отсюда скорость реакции горения углерода с поверхности Ks из равенства массо­вых скоростей двух процессов - диффузионного подвода и расхода кисло­рода на поверхности в результате химической реакции:

KS = ?·kд·(Спот – Спов) = ?·kр·Спов, (1.23)

где дополнительно ? – отношение расхода углерода и кислорода в химиче­ской реакции. Так, например, в реакции С + О2 = СО2 значение ? = 12/32 = = 0,375.

Из уравнения (1.23) можно получить приведенную константу скорости горения Кг, учитывающую как условие диффузии, т.е. значение kд, так и интенсивность химической реакции kр:

. (1.24)

Величина, обратная константе скорости горения, 1/КГ представляет собой общее сопротивление процессу горения.

В соответствии с законом Аррениуса определяющим параметром ско­рости химической реакции является температура процесса. Константа ско­рости диффузии kд достаточно слабо изменяется с ростом температуры (рис. 1.37), в то время как константа скорости реакции kp – весьма силь­но (экспоненциальная зависимость). При относительно невысокой темпе­ратуре для топки (800–1000 °С) химическая реакция протекает медлен­но, несмотря на избыток кислорода около твердой поверхности, так как kp < S·ka. В этом случае горение тормозится кинетикой химической реакции, поэтому эту зону температур называют областью кинетического горения. Наоборот, при высоких температурах горения (выше 1500 °С) и сжигании угольной пыли значение kд << kp, и процесс горения тормозится условия­ми подвода (диффузии) кислорода к поверхности частицы. Этим условиям соответствует область диффузионного горения. Создание в этой зоне темпе­ратур факела дополнительных условий для перемешивания горящей смеси (приводящей к увеличению значения ka) способствует ускорению и углуб­лению выгорания топлива.

Аналогичный эффект в части интенсификации горения достигается уменьшением размера частиц пылевидного топлива. Частицы малых раз­меров имеют более развитый тепломассообмен с окружающей средой и, та­ким образом, более высокое значение kд. Повышение температуры приводит к смещению процесса окисления в область диффузионного горения, так как быстро растет константа kр.

Область чисто диффузионного горения пылевидного топлива харак­терна для ядра факела, отличающегося наиболее высокой температурой горения, и зоны догорания, где концентрации реагирующих веществ уже малы, и их взаимодействие определяется законами диффузии. Воспламе­нение любого топлива начинается при относительно низких температурах, в условиях достаточного количества кислорода, т. е. в кинетической области. В этой области горения определяющую роль играет скорость химической реакции, зависящая от таких факторов, как реакционная способность топ­лива и уровень температуры. Влияние аэродинамических факторов в этой области горения незначительно.
8.3. Горение жидкого топлива

Температура воспламенения жидкого топлива (нефть, мазут) выше чем температура кипения его. Поэтому при поступлении в зону высоких темпе­ратур капля мазута вначале испаряется с поверхности за счет подводимой теплоты, а затем пары топлива смешиваются с воздухом, поступающим из окружающей среды, подогреваются до температуры воспламенения и горят в газообразном состоянии. В результате на некотором расстоянии от кап­ли r достигается стехиометрическое соотношение между массой горючих газов и кислорода, и здесь устанавливается фронт горения (зона реакции), который для случая горения капли жидкого топлива в неподвижной окру­жающей среде представляет сферу вокруг капли (рис. 1.43). Расстояние rз.р. составляет обычно 4–10 радиусов капли. От капли к фронту горения идет интенсивное движение паров испаряющегося топлива, здесь практически нет кислорода. В зоне реакции имеет место химическое равновесие между количеством топлива и окислителя, а за ней идет догорание остатков топли­ва и отвод продуктов сгорания. Навстречу им к зоне реакции диффундирует окислитель. Концентрации паров топлива Ст и окислителя (кислорода) Сок резко уменьшаются в пределах зоны горения в результате интенсивной реак­ции окисления, а температура среды Т здесь достигает максимума. Горение паров топлива протекает по законам цепных реакций.

Организация сжигания жидкого топлива предусматривает прежде все­го его распыление в форсунке до мельчайших капель размером не более 1,0–1,5 мм (средний размер капель – 0,3–0,5 мм) с одновременным по возможности равномерным распределением их в потоке горячего воздуха на выходе из горелки. Уже в процессе смешения с воздухом и при дальнейшем движении готовой смеси капли жидкого топлива быстро прогреваются за счет теплового излучения ядра факела и конвективного теплообмена с га­зовоздушной средой (начальная температура капли – 120– 140 °С, а окру­жающей ее среды – 300–500 °С). При достижении поверхностью капли температуры испарения наиболее низкокипящих фракций жидкого топлива (для мазута, – 200–320 °С) начинается ее испарение.

Процесс смешения с воздухом и прогрев капель топлива до начала испарения определяют первый подготовительный этап сжигания жидкого топлива. Он занимает под =0,2–0,6 с, в зависимости от круп­ности размеров капель и уровня температур окружающей каплю среды. Наиболее длительным является процесс испарения капли. Исследованиями установлено, что время испарения капли прямо пропорционально квадрату ее начального диаметра: . Эту зависимость называют законом Срезневского.


Рис. 1.43. Механизм горения капли жидкого топлива: rк – радиус капли;

rз.р. – ра­диус зоны реакции; СТ, Сок – объемная концентрация топлива (пары)

и окислителя (кислород)
При сжигании распыленного в форсунках мазута ?исп = 0,3–1,0 с в зависимости от начального размера капель. Процесс нагрева паров до температуры воспламенения (на 50–70 °С выше температуры ис­парения) и сам процесс горения по законам ЦРР при наличии окислителя (кислорода) занимает ничтожно малое время по сравнению с испарением. Горение паров топлива происходит, как правило, сразу по мере испарения капли. В итоге полное время сжигания капель жидкого топлива составляет . В условиях присутствия в готовой смеси капель разного размера первы­ми прогреваются, испаряются и сгорают мелкие капли, обеспечивая более ускоренный прогрев за счет роста температуры капель больших размеров. Вместе с тем, сжигание паров этих капель происходит в среде с понижен­ной концентрацией кислорода и содержащей уже много продуктов сгорания (диффузионная область горения), что приводит к затягиванию языков факе­ла в верх топки и при ограниченности времени пребывания газов в топке ведет к возможному появлению химического недожога и сажи.
8.4. Материальный и тепловой балансы процессов горения. Коэффициент избытка воздуха
При составлении материального баланса процессов горения твердого и жидкого топлив используются элементарные реак­ции окисления элементов, входящих в состав топлив:

1) С + О2 = СО2

12 + 32 = 44 кг – при полном сгорании углерода (до CO2);

2) 2С + О2 = 2СО

24 + 32 = 56 кг – при неполном сгорании углерода (до СО);

3) 2Н2 + О2 = 2Н2О

4 + 32 = 36 кг – при горении водорода;

4) = S + O2 = SO2

32 + 32 = 64 кг – при горении органической серы;

5) 2FeS2 + 5O2 = Fe2O2 + 4SO2

240 + 176 = 160 + 256 кг – при горении колчеданной серы.

Балансы элементарных реакций позволяют рассчитать массовые расходы кислорода и количество продуктов реакции, приходящееся на единицу массы рассматриваемого элемента. Зна­ние плотности газов дает возможность перейти от массовых единиц к объемным. Расчет обычно проводится для нормальных физических условий (273 К и 9,81·104 Па).

Плотность разных газов при нормальных физических условиях дается в табл. 1.8.

Таблица 1.8
Плотности газов при нормальных физических условиях

Газ

Состав

?,

кг/м3

Газ

Состав

?,

кг/м3

Кислород
Азот (с примесью нейтральных газов)
Воздух

Диоксид углерода

О2
N2
79 % N2 и 21 % О2

(по объему)
СО2

1,429
1,257
1,293


1,977

Окись углерода
Водород
Водяной пар

Сернистый ан- гидрид

СО
H2
Н2О


SO2

1,250
0,089
0,804


2,927


Вычисления в предположении полного сгорания топлива (углерод сгорает с образованием СО2) приводят к следующей формуле минимального необходимого (или теоретического) объема воздуха:

, (1.25)

где kвозд = 0,033 для органической серы и kвозд = 0,0456 для колчеданной серы; обычно в расчетных формулах этим различием пренебрегают и берут k = 0,033, а под Sр понимают суммарное процентное содержание в топливе органической и колчеданной серы.

В формуле (1.25) учитывается собственный кислород топлива О. Делается предположение, что имеющийся в топливе кислород связан с водородом топлива. Поэтому содержание в топливе свободного водорода HР –1/8OР.

Объем сухих продуктов сгорания, образующийся при сжи­гании 1 кг топлива при подаче теоретически необходимого объ­ема воздуха, м3/кг:

.

Здесь учитывается как азот топлива, так и азот воздуха, идущего на сгорание.

Отдельно объемы СО2, SO2 и N2 равны (м3/кг): VСО2 = 1,866СР/100; VSO2 =0,7Sp/100 (среднее значение для органи­ческой и колчеданной серы). VN20 =0,79V0+0,8N0/100.

Объем водяных паров определяется по формуле (м3/кг)

V0H2O = 0,0124(9Hp + Wp) + 0,016V0.

Коэффициент 9 вводится потому, что по реакции горения водорода водяного пара получается по массе в девять раз больше, чем израсходовано водорода. Иногда бывает необходимо учитывать также водяные пары, вносимые в топку с па­ровым дутьем, если таковое имеется.

После сложения объема сухих газов с объемом водяных па­ров получим полный объем газов при теоретическом расходе воздуха

V0г =V0с.г+V0H2O . (1.26)

На практике в топочное устройство всегда подается воздуха больше, чем теоретически необходимо для сгорания. Действительный расход воздуха на сжигание 1 кг топлива рассчитывается следующим образом:

Vв=?V0.

Входящий в данную формулу множитель а называется коэффициентом избытка воздуха или коэффициентом подачи воздуха. Определение коэффициента избытка воздуха по составу продуктов сгорания будет рассмотрено ниже.

Для ?>1 в правую часть формулы (1.26) нужно прибавить из­бы­точное количество воздуха:

Vг =V0с.г + V0H2O + (? – 1)V0.

При рассмотрении горения газообразного топлива объемы воздуха и продуктов сгорания относят к 1 м3 исходного газа. При сжигании газообразного топлива протекают реакции горе­ния водорода, окиси углерода:

2CO + О2 = 2СО2;

56 + 32 = 88 кг,

непредельных углеводородов, сернистого газа и метана:

CH4 + 2O2 = CO2 + 2H2O;

16 + 64 = 44 + 36 кг

(напомним, что природный газ состоит в основном из метана).

Для сухого газа, имеющего в своем составе СО, H2, CH2, О2 и N2, расчётные формулы имеют вид (м33):

V0 = 0,0476 (0,5СО + 0,5Н2 + 2СН4 O2);

V0с.г=0,01 (CO2+CO+CH4)+0,79V0+0,01N2;

V0H2O = 0,01 (H2 + 2CH4).

При сжигании смеси топлив объемы продуктов сгорания рекомендуется рассчитывать для каждого топлива в отдельности на 1 кг твердого или жидкого и на 1 м3 газообразного топлива. Далее объемы воздуха и продуктов сгорания смеси определяются путем суммирования доли каждого топлива исходной смеси, умноженной на объем продукта его сгорания.
Тепловой баланс процесса горения
Тепловой баланс процесса горения составляется для определения температуры газов после сгорания. При горении в адиа­батных условиях все тепло передается газам. Они нагреваются до высшей для данного топлива при данном избытке воздуха (с заданной исходной температурой) температуры, называемой теоретической температурой горения Тa. Точный расчет этой температуры должен проводиться с учетом зависимостей теп­лоемкости газов от температуры.

Если процесс cгoрания протекает при постоянном давлении, то берется удельная теплоемкость Ср. В этом случае суммарная энтальпия продуктов сгорания I за вычетом энтальпии пода­ваемого воздуха Iв приравнивается теплоте сгорания топлива:

I (Ta) – Ib (T0) = QpH.

Здесь T0 – начальная температура процесса (температура подаваемого воздyxa).

Энтальпия рассчитывается на1 кг (или 1 м3) исходного топлива:

I (Ta) = VH2OIH2O(Ta) + VCO2ICO2(Ta) + VN2IN2(Ta) +

+VSO2ISO2(Ta) + VO2IO2(Ta). (1.27)

В формуле (1.27) энтальпии умножаются на соот­ветствующие объемы газов (расчет на 1 кг топлива). Суммар­ная энтальпия также отнесена к 1 кг топлива. Иногда при со­ставлении теплового баланса возникает необходимость в учете физической теплоты топлива и теплосодержания золы, уноси­мой газами.

При расчёте теоретической температуры сгорания для paкетных топлив баланс составляется аналогично для заданной смеси горючего и окислителя. Однако в этом случае из-за вы­сокой температуры становятся существенными обратные реакции диссоциации, протекающие с поглощением тепла.

Из-за реакций диссоциации тепловой эффект уменьшается. Рас­чет в целом становится достаточно сложным: необходимо найти состав продуктов сгорания и температуру. В случае же сжига­ния природных топлив или продуктов их переработки с исполь­зованием в качестве окислителя воздуха (топки паровых кот­лов, камеры сгорания газовых турбин и воздушно-реактивных двигателей, двигателей внутреннего сгорания) температура не столь высока и с реакциями диссоциации можно не считаться. Для расчетов пригодна формула типа (1.27).

Теплоемкости трехатомных газов близки между собой (иск­лючая водяной пар). То же можно сказать о теплоемкостях двухатомных газов.

Поэтому обычно формулу упрощают и записывают так:

I (Ta) = VH2OIH2O(Ta) + VRO2IRO2(Ta) + ?VIN2(Ta), (1.28)

где ?V = V0с.г+V0R2O + (? – 1)V0.

Значения энтальпии Н2О, СО2, N2 – и воздуха (в МДж/м3) при нескольких температурах даны в табл. 1.9 (для давле­ния 0,1 МПа; давление вообще влияет очень слабо). Наиболее просто теоретическая температура горения опре­деляется в том случае, когда можно пренебречь зависимостью теплоемкости от температуры. Если к тому же имеет место только один продукт сгорания (например, водяной пар при сго­рании водорода), то приближенно можно принять

Ta =Tв+ QpCO/(pcp), (1.29)

где Со – исходная концентрация горючего; Qp теплота сго­рания горючего при постоянном давлении (отнесенная к еди­нице массы горючего).

В случае протекания реакции при постоянном объёме в фор­муле (1.29) Qp и ср нужно заменить на теплоту сгорания и удельную теплоемкость при постоянном объеме Qo и ср. При более тщательном расчете нужно составить баланс типа (1.27) но не для энтальпий, а для значений внутренней энергии.

Таблица 1.9

Газ

Энтальпия

при температуре, К

Газ

Энтальпия

при температуре, К

1300

1800

2300

2800

1300

1800

2300

2800

H2O

CO2

1,72 2,20

2,78 3,50

3,93 4,84

5,15 6,20

N2

Воздух

1,39 1,44

2,16

2,24

2,96 3,06

3,78 3,91


Как уже говорилось, теоретическая температура представ­ляет собой высшую возможную температуру для данной смеси горючего и окислителя. В реальных случаях температура полу­чается более низкой за счет теплоотдачи и тепловых потерь. При расчете фактической температуры горения потери тепла нужно учитывать.
Определение коэффициента избытка воздуха
Рассмотрим определение коэффициента избытка воздуха по составу дымовых газов. В приборах газового анализа исследу­ется обычно осушенный газ. Поэтому результаты анализа вы­ражают состав сухого газа. Содержание СО2 в сухом газе (в процентах по объему) определяется формулой:



Если в воздухе сгорает чистый углерод, то при ? = 1 величина CO2макс = 21. При сжигании природных топлив CO2макс = 21 / (1 + ?), где
? – топливный коэффициент Бунте: ? = 2,37 (Hp – 0,125Op) / Cp.

Используя коэффициент ? для ? >1, при полном сгорании можно записать: СО2 = (21–О2) / (1 + ?), где О2 – относительная объемная (в процентах) концентрация кислорода в продуктах сгорания. При полном сгорании топлив коэффициент избытка воздуха приближенно можно определить по формуле ? = CO2 макс / СО2. Наличие продуктов химической неполноты сго­рания можно оценить по балансу кислорода и углекислоты:

СО = [21– ?СО2 – (СО2 + О2)] / (0,605 + ?).

Более точными для определения коэффициента избытка воз­духа являются кислородная и азотная формулы:

. (1.30)

При расчетах, относящихся к неполному сгоранию, в фор­муле (1.30) концентрацию кислорода О2 следует заменить ве­личиной

О2 изб = О2 – (0,5СО + 0,5Н2 + 2СН4). (1.31)

При одинаковом содержании кислорода в газах в случае
неполного сгорания коэффициент избытка воздуха меньше, чем при полном сгорании.
8.5. Обоснование необходимости контроля,

регулирования и сигнализации

технологических параметров парового котла
Регулирование питания котельных агрегатов и регулирование давления в барабане котла главным образом сводится к поддержанию материального баланса между отводом пара и подачей воды. Параметром, характеризующим баланс, является уровень воды в барабане котла.

Надежность работы котельного агрегата во многом определяется качеством регулирования уровня. При повышении давления снижение уровня ниже допустимых пределов может привести к нарушению циркуляции в экранных трубах, в результате чего произойдет повышение температуры стенок обогреваемых труб и их пережег.

Повышение уровня также ведет к аварийным последствиям, так как возможен заброс воды в пароперегреватель, что вызовет выход его из строя. В связи с этим, к точности поддержания заданного уровня предъявляются очень высокие требования.

Качество регулирования питания также определяется равенством подачи питательной воды. Необходимо обеспечить равномерное питание котла водой, так как частые и глубокие изменения расхода питательной воды могут вызвать значительные температурные напряжения в металле экономайзера.

Барабанам котла с естественной циркуляцией присуща значительная
аккумулирующая способность, которая проявляется в переходных режимах. Если в стационарном режиме положение уровня воды в барабане котла определяется состоянием материального баланса, то в переходных режимах на положение уровня влияет большое количество возмущений. Основными из них являются изменение расхода питательной воды, изменение паросъема котла при изменении нагрузки потребителя, изменение паропроизводительности при изменении нагрузки топки, изменение температуры питательной воды.

Регулирование соотношения газ – воздух необходимо как чисто физически, так и экономически. Известно, что одним из важнейших процессов, происходящих в котельной установке, является процесс горения топлива.

Химическая сторона горения топлива представляет собой реакцию окисления горючих элементов молекулами кислорода. Для горения используется кислород, находящийся в атмосфере. Воздух в топку подается в определенном соотношении с газом посредством дутьевого вентилятора. Соотношение газ – воздух примерно составляет для природного газа 1:10.

При недостатке воздуха в топочной камере происходит неполное сгорание топлива.

Не сгоревший газ будет выбрасываться в атмосферу, что экономически и экологически не допустимо. При избытке воздуха в топочной камере будет происходить охлаждение топки, хотя газ будет сгорать полностью, но в этом случае остатки воздуха будут образовывать двуокись азота, что экологически недопустимо, так как это соединение вредно для человека и окружающей среды.

Система автоматического регулирования разряжения в топке котла сделана для поддержания топки под наддувом, то есть чтобы поддерживать постоянство разряжения (примерно 4 мм.вод.ст.). При отсутствии разряжения пламя факела будет прижиматься, что приведет к обгоранию горелок и нижней части топки. Дымовые газы при этом пойдут в помещение цеха, что делает невозможным работу обслуживающего персонала.

В питательной воде растворены соли, допустимое количество которых определяется нормами. В процессе парообразования эти соли остаются в котловой воде и постепенно накапливаются.

Некоторые соли образуют шлам – твердое вещество, кристаллизующееся в котловой воде. Более тяжелая часть шлама скапливается в нижних частях барабана и коллекторов.

Повышение концентрации солей в котловой воде выше допустимых величин может привести к уносу их в пароперегреватель.

Поэтому соли, скопившиеся в котловой воде, удаляются непрерывной продувкой, которая в данном случае автоматически не регулируется. Расчетное значение продувки парогенераторов при установившемся режиме определяется из уравнений баланса примесей к воде в паро­ге­нера­то­ре. Таким образом, доля продувки зависит от отношения концентраций примесей в продувочной воде и питательной. Чем лучше качество питательной воды и выше допустимая концентрация примесей в воде, тем доля продувки меньше. А концентрация примесей в свою очередь зависит от доли добавочной воды, в которую входит, в частности, доля теряемой продувочной воды.

Сигнализация параметров, а также защита, действующие на останов котла, физически необходимы, так как оператор или машинист котла не в силах уследить за всеми параметрами функционирующего котла. Вследствие этого может возникнуть аварийная ситуация.

Например, при упуске воды из барабана уровень воды в нем понижается, вследствие этого может быть нарушена циркуляция и вызван пережег труб донных экранов. Сработавшая без промедления защита, предотвратит выход котла из строя. При уменьшении нагрузки котла интенсивность горения в топке снижается. Горение становится неустойчивым и может прекратиться. В связи с этим предусматривается защита по погашению факела.

Надежность защиты в значительной мере определяется количеством, схемой включения и надежностью используемых в ней приборов.
8.6. Автоматизированная система управления

технологическими процессами

газифицированной котельной
Используется автоматизированная система управления технологическими процес­сами газифицированной котельной (АСУ ТП «1BP»).

АСУ ТП осуществляет:

АСУ ТП имеет открытую, иерархическую струк­туру и состоит из двух уровней: верхнего и нижнего.


Рис. 1.44. Типовой состав АСУ ТП «1ВР» для котельной

с двумя котлоагрегатами и общекотельным оборудованием

Верхний уровень АСУ ТП включает в себя автоматизированное рабочее место (АРМ) оператора и файловый сервер.

Функции, выполняемые АРМ и файловым сервером:

Нижний уровень АСУ ТП представлен программируемыми PC-совместимыми контроллерами ТКМ52 производства ЗАО «ТЕКОН» (г. Москва), установленными в щитах контроллеров: ЩУОК, ЩУК1 и ЩУК2. Контроллеры выполняют следующие функции:

В состав контроллеров входят блок центрального процессора с энергонезависимыми ОЗУ и ПЗУ, модуль клавиатуры и индикации, блок питания и модуль ввода-вывода.

Связь между узлами верхнего уровня (АРМ оператора и файловый сервер) и нижнего уровня (контроллеры) осуществляется по сети Ethernet. Топология сети типа «звезда». В качестве центра «звезды» пользуется сетевой концентратор.

Для управления технологическим процессом работы котлоагрегата в случае выхода из строя контроллера предназначен блок резервного управления (БРУ) блок Регулирования, Сигнализации, Управления, Регистрации (РЕСУРС). Блок «РЕСУРС» выполнен в виде встраиваемого переносного блока.

Для измерения и сигнализации рабочих и аварий­ных параметров работы котла в блоке используются измерители-регуляторы технологические типа «ИРТ 5920», выпускаемые НПП «Элемер» (г. Менделеево). Временные выдержки при работе блокировок и за­щит выполнены с помощью электронных таймеров типа «ЭТ 20», также выпускаемых на НПП «Элемер».

Регулирование параметров котлоагрегата осуще­ствляется с помощью микропроцессорных регуля­торов типа «МИНИТЕРМ 300.1», реализующих функции ПИД регулирования, выпускаемых ОАО «МЗТА» (г. Москва).

Регистрация и архивирование контролируемых параметров осуществляется непосредственно с при­боров «ИРТ 5920» по линии связи через преобразо­ватель интерфейсов ПИ-232 производства НПО «Эле­мер» с помощью специальной программы «Консоль резервной регистрации параметров».

Компьютеры АРМ и файлового сервера пред­ставляют собой персональные компьютеры офисно­го исполнения, совместимые с IBM PC. По желанию заказчика возможно применение компьютеров про­мышленного исполнения.

Программное обеспечение АРМ оператора:

Программное обеспечение файлового сервера:

В состав каждого щита контроллера входят:

Программное обеспечение, установленное в кон­троллере:

Программный комплекс «Trace Mode» AdAstra Research Group. Ltd, используемый в системе АСУ ТП «IBP», состоит из следующих программных модулей.

«Полевой уровень» АСУ ТП – основа основ. В АСУ ТП «IBP» используются новейшие приборы отечественных производителей:

АСУ ТП «IBP», разработанная ООО НПЦ «Интербизнеспроект», перед традици­онной системой автоматического управления котлоагрегатами имеет целый ряд неоспори­мых достоинств.

а) обеспечить плавный безударный пуск элект­родвигателей, что увеличивает их срок службы;

б) минимизировать потери, связанные с регули­рованием давления в сети за счет исключения запорно-регулирующей арматуры;

в) значительно снизить потребление электро­энергии (реактивной – до 40 %, активной – до 20 %) насосным агрегатом за счет повышения его КПД на 25–40 % при работе на расходах меньше номи­нального;

г) существенно уменьшить эксплуатационные затраты, связанные с обслуживанием насосных аг­регатов за счет исключения гидроударов и обеспе­чения стабильных давлений в трубопроводах сети, а следовательно, увеличения срока службы сальниковых уплотнений, а также исключение затрат на об­служивание запорно-регулирующей арматуры.

14. Возможность организации подсистемы уп­равления тягодутьевыми агрегатами с использова­нием частотных преобразователей, что позволяет:

а) повысить на 20–30 % КПД и срок эксплуатации электродвигателей;

б) снизить потребленную электроэнергию на 10–15 %;

в) обеспечить более полное сгорание топлива в топке котла, а следовательно, на 3–5 % уменьшить потребление газа;

г) предупреждать возможные аварийные ситуа­ции за счет обработки более 20 параметров состоя­ния электроприводов.

15. Снижение общей численности эксплуатаци­онного персонала.

16. Улучшение условий труда оперативного пер­сонала за счет:

20. Возможность объединения локальных АСУ ТП в единый комплекс и организации АСУ предприятия в целом.

21. Возможность интегрирования с системами телеметрии и АСДУ.
Контрольные вопросы


  1. Дайте определение котельной установки.

  2. Какие тракты входят в состав котла?

  3. Каковы функции газового тракта?

  4. Что называется паропроизводительностью котла?

  5. Объясните принцип работы контура естественной циркуляции.

  6. Как уменьшить унос из барабана котла капель влаги насыщенного пара?

  7. Кратко объясните ступенчатое испарение и промывку пара.

  8. Для чего применяются водонагревательные котлы?

  9. Проанализируйте влияние качества питательной воды на надежность работы парового котла, на его экономичность и эко­логии­ч­ность работы.

  10. Что понимается под понятием «горение»? Объясните сущность горения газового и жидкого топлива.

  11. Назовите стадии горения твердого топлива.

  12. Каким фактором объясняется интенсивность горения?

  13. Назначение экономайзеров и их типы.

  14. Что включает газовоздушный тракт котельной установки?

  15. Для чего производится продувка парового котла? Поясните, что такое непрерывная и периодическая продувка?



Библиографический список к разделу I

  1. Основы современной энергетики. В 2 т. / Е.В. Аметистов, А.Д. Трухний, А.Л. Макаров, В.В. Клименко. М.: Изд-во МЭИ, 2002.

  2. Котлер, В.З. Проблемы энергетики. Промышленно – отопительные котельные / В.З. Котлер, С.Е. Белякова. Москва – Ижевск: Издательство ЭНЕРГОТЕХ, 2001.

  3. Липов, Котельные установки и парогенераторы / Липов. Москва – Ижевск: Издательство ЭНЕРГОТЕХ, 2005.

  4. Резник, Н.И. Котлы-утилизаторы ОАО ТКЗ «Красный котельщик» для парогазовых и газотурбинных установок / Н.И. Резник, В.В. Иваненко // Теплоэнергетика, 2003. № 11.

  5. Иванов, В.В. Автоматизированная система управления технологическими процессами газифицированной котельной / В.В. Иванов, Н.Н.Артюхов // Энергосбережение и энергетика в Омской области, 2004. № 4 (13).

  6. Методические указания к курсовому проекту по дисциплине Котельные установки. Иваново: МЗЭТ ГОУ СПО «ИЭК», 2004.

  7. Правила технической эксплуатации тепловых энергоустановок / Минэнерго России. М.: СПО ОРГРЭС, 2003.

  8. Правила устройства и безопасной эксплуатации паровых и водогрейных котлов. ПБ10-574-03.

  9. Методическое указание по надзору за водно-химическим режимом паровых и водогрейных котлов. Утверждены ГОСТЕХНАДЗОРОМ 08.12.1997 г. № 49.

Раздел II

Турбинное оборудование
1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   12


Глава седьмая
Учебный материал
© nashaucheba.ru
При копировании укажите ссылку.
обратиться к администрации